Читать онлайн «Большая Советская Энциклопедия (БО)». Страница 128

  Химически Б. при обычных условиях довольно инертен (взаимодействует активно лишь с фтором), причём кристаллический Б. менее активен, чем аморфный. С повышением температуры активность Б. возрастает и он соединяется с кислородом, серой, галогенами. При нагревании на воздухе до 700 °С Б. горит красноватым пламенем, образуя борный ангидрид B2 O3 — бесцветную стекловидную массу. При нагревании выше 900 °С Б. с азотом образует бора нитрид BN, при нагревании с углём — бора карбид B4 C, с металлами — бориды . С водородом Б. заметно не реагирует; его гидриды (бороводороды ) получают косвенным путём. При температуре красного каления Б. взаимодействует с водяным паром: 2B + 3Н2 О = B2 O3 + 3H2 . В кислотах Б. при обычной температуре не растворяется, кроме концентрированной азотной кислоты, которая окисляет его до борной кислоты H3 BO3 . Медленно растворяется в концентрированных растворах щелочей с образованием боратов.

  Во фториде BF3 и других галогенидах Б. связан с галогенами тремя ковалентными связями. Поскольку для завершения устойчивой 8-электронной оболочки атому Б. в галогениде BX3 недостаёт пары электронов, молекулы галогенидов, особенно BFз, присоединяют молекулы других веществ, имеющие свободные электронные пары, например аммиака

В таких комплексных соединениях атом Б. окружен четырьмя атомами (или группами атомов), что соответствует характерному для Б. в его соединениях координационному числу 4. Важные комплексные соединения Б. — борогидриды , например Na [BH4 ], и фтороборная, или борофтористоводородная, кислота H [BF4 ], образующаяся из BF3 и HF; большинство солей этой кислоты (фтороборатов) растворимы в воде (за исключением солей К, Rb, Cs). Общая особенность самого Б. и его соединений — их сходство с кремнием и его соединениями. Так, борная кислота, подобно кремниевой, обладает слабыми кислотными свойствами и растворяется в HF с образованием газообразного BF3 (кремниевая даёт SiF4 ). Бороводороды напоминают кремневодороды, а карбид Б. — карбид кремния, и т.д. Представляет интерес особое сходство модификаций нитрида BN с графитом или алмазом. Это связано с тем, что атомы В и N по электронной конфигурации совместно имитируют 2 атома С (у В — 3 валентных электрона, у N — 5, у двух атомов С — по 4). Эта аналогия характерна и для других соединений, содержащих одновременно Б. и азот. Так, боразан BH3 —NH3 подобен этану СН3 —СН3 , а боразен BH2 =NH2 и простейший боразин BHºNH подобны соответственно этилену СН2 =СН2 и ацетилену CHºCH. Если тримеризация ацетилена C2 H2 даёт бензол C6 H6 , то аналогичный процесс приводит от боразина BHNH к боразолу B3 N3 H6 (см. также Борорганические соединения ).

  Получение и применение. Элементарный Б. из природного сырья получают в несколько стадий. Разложением боратов горячей водой или серной кислотой (в зависимости от их растворимости) получают борную кислоту, а её обезвоживанием — борный ангидрид. Восстановление В2 О3 металлическим магнием даёт Б. в виде темно-бурого порошка; от примесей его очищают обработкой азотной и плавиковой кислотами. Очень чистый Б., необходимый в производстве полупроводников, получают из его галогенидов: восстанавливают BCl3 водородом при 1200°С или разлагают пары BBr3 на танталовой проволоке, раскалённой до 1500°С. Чистый Б. получают также термическим разложением бороводородов.

  Б. в небольших количествах (доли %) вводят в сталь и некоторые сплавы для улучшения их механических свойств; уже присадка к стали 0,001—0,003% Б. повышает её прочность (обычно в сталь вводят Б. в виде ферробора , т. е. сплава железа с 10—20% Б.). Поверхностное насыщение стальных деталей бором (до глубины 0,1—0,5 мм ) улучшает не только механические свойства, но и стойкость стали против коррозии (см. Борирование ). Благодаря способности изотопа 10 В поглощать тепловые нейтроны, его применяют для изготовления регулирующих стержней ядерных реакторов , служащих для прекращения или замедления реакции деления. Б. в виде газообразного BF3 используют в счётчиках нейтронов. (При взаимодействии ядер 10 В с нейтронами образуются заряженные a-частицы, которые легко регистрировать; число же a-частиц равно числу нейтронов, поступивших в счётчик: 10 5 B + 1 0 n = 7 3 Li + 4 2 a) (см. также Нейтронные детекторы и индикаторы ). Сам Б. и его соединения — нитрид BN, карбид B4 C, фосфид ВР и др. — применяют как диэлектрики и полупроводниковые материалы. Обширное применение находят борная кислота и её соли (прежде всего бура), бориды и др. BF3 — катализатор некоторых органических реакций.

  Лит.: Некрасов Б. В., Основы общей химии, т. 2, М., 1967; Щукарев С. А., Лекции по курсу общей химии, т. 2, Л., 1964; Бор, его соединения и сплавы, К., 1960.

  В. Л. Василевский.

  Б. в организме. Б. относится к числу химических элементов, которые в очень малых количествах содержатся в тканях растений и животных (тысячные и десятитысячные доли % на сухую массу). Б. необходим для поддержания нормальной жизнедеятельности растений. Важнейший симптом недостатка Б. — отмирание точки роста главного стебля, а затем и пазушных почек. Одновременно черешки и листья становятся хрупкими, цветки не появляются или не образуются плоды; поэтому при недостатке Б. падает урожай семян. Известны многие болезни, связанные с недостатком Б., например гниль сердечка сахарной свёклы, чёрная пятнистость столовой свёклы, побурение сердцевины брюквы и цветной капусты, засыхание верхушки льна, желтуха верхушки люцерны, бурая пятнистость абрикосов, опробковение яблок. При недостатке Б. замедляется окисление сахаров, аминирование продуктов углеводного обмена, синтез клеточных белков; однако ферменты, для которых Б. является необходимым элементом, пока неизвестны. По данным М. Я. Школьника, при недостатке Б. у растений снижается содержание аденозинтрифосфорной кислоты, а также нарушается процесс окислительного фосфорилирования , вследствие чего энергия, выделяющаяся при дыхании, не может быть использована для синтеза необходимых веществ. При недостатке Б. в почве в неё вносят борные удобрения (см. Микроудобрения ). В биогеохимических провинциях с избытком Б. в почве (например, в Северо-Западном Казахстане) возникают морфологические изменения и заболевания растений, вызываемые накоплением Б., — гигантизм, карликовость, нарушение точек роста и др. На почвах с интенсивным борным засолением встречаются участки, лишённые растительности, «плешины», — один из поисковых признаков месторождения Б. Значение Б. в организме животных пока не выяснено. У человека и животных (овец, верблюдов) при питании растениями с избыточным содержанием Б. (60—600 мг/кг сухого вещества и более) нарушается обмен веществ (в частности, активность протеолитических ферментов) и появляется эндемическое заболевание желудочно-кишечного тракта — борный энтерит.

  Лит.: Скок Дж., функция бора в растительной клетке, в кн.: Микроэлементы, пер. с англ., М., 1962; Ковальский В. В., Ананичев А. В., Шахова И. К., Борная биогеохимическая провинция Северо-Западного Казахстана, «Агрохимия», 1965, № 11.

  В. В. Ковальский.

Рисунок к ст. Бор (химич. элемент).

Бор чёрный, чрезвычайный налог, чаще всего собиравшийся великим князем московским в Новгородской земле в связи с необходимостью платить увеличенный «выход» в Золотую Орду . Б. ч. брался «с сохи по гривне» и с промыслов, причём к сохе , как единице обложения, приравнивались чан кожевнический, невод, лавка, кузница, а ладья и црен (большая сковорода для вываривания соли) — к 2 сохам.

Бо'ра карби'д , B4 C (правильнее B12 C3 ), соединение бора с углеродом. Образуется при взаимодействии бора или борного ангидрида с углём при t выше 2000 °С. Чёрные блестящие кристаллы, плотность 2,52 г/см3 , температура плавления 2360 °С. На воздухе устойчив до 1000 °С, не реагирует с кислотами, но разлагается щелочами. По твёрдости превосходит корунд Al2 O3 , карборунд SiC и уступает лишь алмазу и боразону (см. Бора нитрид ). Используется как абразивный и шлифующий материал (см. Карбиды , Твёрдые сплавы ), как полупроводник (см. Полупроводниковые материалы ), а также в ядерной технике как нейтронопоглощающий материал.